Trận chung kết năm Đường lên đỉnh Olympia năm thứ 14 diễn ra vào lúc 09:30 và kết thúc lúc 11:58 ngày 03/08/2014. Trận đấu được ghi hình tại trường quay S14 của Đài truyền hình Việt Nam. Bên cạnh điểm cầu S14 còn có 4 điểm cầu khác là 4 ngôi trường mà các thí sinh đã và đang theo học. Dưới đây là danh sách cụ thể:

(được sắp xếp theo vị trí xuất phát, họ và tên, điểm cầu, Quý và điểm nhất Quý)

1. Nguyễn Ngọc Anh - Trường Trung học phổ thông Cầu Xe, Hải Dương - Quý 1 - 190 điểm
2. Vũ Tiến Đạt - Trường Trung học phổ thông chuyên Lê Quý Đôn, Điện Biên - Quý 2 - 230 điểm
3. Nguyễn Trọng Nhân - Trường Trung học phổ thông chuyên Tiền Giang, Tiền Giang - Quý 4 - 260 điểm
4. Nguyễn Hoàng Bách - Trường Phổ thông Năng khiếu, ĐHQG TP. Hồ Chí Minh, TP. Hồ Chí Minh - Quý 3 - 225 điểm

Dẫn chương trình cho trận chung kết năm nay vẫn là hai gương mặt quen thuộc Tùng Chi và Ngọc Huy. 4 người dẫn chương trình tại 4 điểm cầu là: Trung Nghĩa (điểm cầu Hải Dương), Quang Minh (điểm cầu Điện Biên), Trần Ngọc (điểm cầu Tiền Giang) và Phan Trang (điểm cầu TP. Hồ Chí Minh). Trải qua 4 vòng đấu, Nguyễn Trọng Nhân đã trở thành nhà vô địch thứ 14 của Đường lên đỉnh Olympia với 260 điểm. Đáng chú ý, đây luôn là thí sinh dẫn đầu về điểm số qua 4 vòng thi. Số điểm mà Trọng Nhân giành được qua từng vòng thi là 70-90-60-40. Về nhì là Nguyễn Hoàng Bách với 240 điểm. Đồng giải ba là Nguyễn Ngọc Anh với 140 điểm và Vũ Tiến Đạt với 90 điểm. Trận chung kết O14 được ghi hình trên một sân khấu mới. Đây là sân khấu của Đường lên đỉnh Olympia năm thứ 15.